陽極氧化_陽極氧化封孔處理方法
高溫水合封孔 (導讀:鋁合金陽極氧化膜封孔技術的方法和操作步驟 http://www.www.hadonghoon.cn/Article/lvhejinyangjiyanghua_1.html)
A 水合封孔的原理
鋁的陽極氧化膜在水中有兩種形式的反應:一是在80℃以下,pH值小于4的水中,與水結合成拜耳體三水合陽極氧化鋁,這種結合僅是物理結合,過程是可逆的。另一種是在80℃以上的中性水中,陽極氧化鋁與水化合成波米體型的一水合陽極氧化鋁,這就是通常所指的水合封孔的反應過程:
A12O3+H2O→2A1O(OH)→A12O3·H20 (3-7)
由于一水合陽極氧化鋁的密度(3014kg/m^3)比氧化鋁(3420kg/m^3)的小,故反應后體積增大33%左右,堵塞了陽極氧化膜的孔隙。
高溫水合封孔包括沸水封孔和常壓、加壓蒸汽封孔。蒸汽封孔所處理的氧化膜抗蝕性、耐蝕性與蒸汽壓力和封孔時間有關.一般隨壓力升高,時間延長,抗蝕性提高,耐蝕性降低。
B 高溫封孔的陽極氧化工藝及影響因素
沸水封孔、蒸汽封孔工藝見表1。
蒸汽(常壓、加壓)封孔的效果比沸水封孔好,需用高壓容器或專用蒸箱,成本較高。因此蒸汽封孔特別是加壓蒸汽封孔只能用于小型制品的處理。
影響沸水封孔的因素及陽極氧化工藝操作要點分析:
(1)槽液pH值:在pH值為5.5~6.5時的封孔液中封孔,膜層不但有良好的抗蝕性,而且耐磨性最好。當pH值小于4.5時封孔效果明顯下降,氧化膜會受到浸蝕;而pH值大于7.5時,也會影響封孔質量。這是由于鋁陽極氧化物屬于兩性化合物的原因,在偏酸或偏堿性封孔液中,陽極氧化鋁都能微溶于水中。pH值過高,封孔液中易產生氫氧化合物絮狀沉淀物,容易在制品表面產生“粉霜”。
如果溶液的pH值總是向堿性增加方向變化,控制辦法可采用添加緩沖劑,例如在封孔液中加人磷酸氫二銨0.003~0.03g/L+硫酸0.006~0.015mL/L。
(2)人槽封孔的制品必須清洗干凈,為避免氧化膜產生裂紋,封孔前的清洗可使用溫水。
(3)封孔制品應與槽體金屬絕緣,為防止封孔液的大量蒸發,可用φ50~70mm的耐溫尼龍塑料球橙蓋液面。
(4)時間、溫度:在其他條件相對一致的前提下,隨封孔時間的延長,膜層結合水量增加,抗蝕性提高(見圖2);隨封孔溫度的升高,水化程度提高,抗蝕性增強。如果封孔溫度低于78℃時,y-AI2O3與水反應生成鋁膠即
A1(OH)3(拜耳石),這種化合物達不到封孔的目的。所以在大多數情況下,封孔溫度一般控制在95~98℃。溫度過高易產生“粉霜”,在沸點時.水的損耗太大,能耗也大。
(5)添加劑:在沸水中加人某些添加劑如無水碳酸鈉、氨、醋酸鎳、醋酸鈉、硫酸、三乙醇胺等,可增強封孔效果,提高膜層的抗蝕性,甚至相當或超過蒸汽封孔。其工藝見表3。
(6)有添加劑的沸水封孔陽極氧化工藝的操作要點如下。
開始時使用純水含量要控制下限,因為在使用過程中,有硫酸帶人會引起
增加。
在生產過程中封孔槽液的醋酸鎳和硫酸濃度要保持穩定,才能保證封孔質量。
封孔溫度最低不得低于9390,就是不生產時也要注意保溫,以防止出現添加劑沉淀。
封孔的pH值對著色鋁材控制在5.5~6.0之間最好,而對銀白色鋁材最好控制在6.5~7.0,小于5.5時,封孔品質下降。pH值過高,添加劑可能發生沉淀(如鎳的沉淀)。如果氧化槽的H2SO4帶人封孔槽中,pH值會逐漸下降。
如果醋酸鈉為封孔添加劑時,可放寬到小于500mg/L。當用其他方法封孔不合格時,可添加1%的醋酸鈉進行再封孔處理15min,可以使封孔合格。
C水中雜質的影響和粉箱控制
(1)雜質的影響。隨著純水封孔液使用時間延長,難免有雜質帶入或產生沉淀,在這種情況下,需進行過濾或更換新的純水,以保證封孔質量。雜質含量要求見表4
(2)熱封孔粉霜產生的機理。熱水封閉氧化膜時,發生反應:
A12O3+H2O→2A1O(OH)→A12O3·H20 (3-7)
無晶形的陽極氧化鋁與H2O發生水化作用生成晶形水合物,體積膨脹,封閉或減小膜孔,因而改善了膜層性能。去離子水含雜質少,封閉溫度較高,膜孔內外同時進行水化作用,大量的水合物很快填滿膜孔,造成孔外膜表面部分水合物呈粉狀堆積,形成粉霜。這種物質表面積很大又疏松。
(3)為了避免封閉“粉霜”的產生,可在封閉液中加人適址的“粉霜”抑制劑,“粉霜”抑制劑都其有活性,能吸附在一水軟鋁石晶核的生長中心,抑制了晶體在某一方向的繼續長大。作為“粉霜”抑制劑的物質有多徑基梭鹽、芳香族竣酸鹽、磷酸鹽等。
理想的“粉霜”抑制劑除了有很好的熱穩定性外,應該是大分子物質,使其能在與氧化膜表面起作用,而不能進人氧化膜孔中。
某些有機酚醚類高分子化合物,分子中含有水中不解離的經基,可與水分子形成氫鍵,也具有相同作用。
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